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制备C/C复合材料的方法主要有两种:化学气相法(CVD或CVl)和液相浸渍碳化法。前者以有机低分子气体为前驱体,后者以热塑性树脂(石油沥青、煤沥青、中间相沥青)或热固性树脂(呋喃、糠醛、酚醛树脂)为基体前驱体。这些原料在高温下经过一系列复杂的化学变化,转化为基体碳。为了获得更好的致密化效果,通常采用化学气相法和液相浸渍-碳化法进行复合材料致密化,以获得理想密度的C/C复合材料。
1.液体浸渍法-碳化法
液相浸渍法是制备C/C复合材料的一种重要方法,其设备相对简单,适用性广。它是将碳纤维制成的预制体浸入液体浸渍剂中,通过加压使浸渍剂充分渗入预制体的间隙,然后经过固化、碳化、石墨化等一系列循环,最终得到C/C复合材料。它的缺点是需要反复的浸渍和碳化循环来满足密度要求。浸渍剂的组成和结构在液相浸渍中至关重要,它不仅影响致密化效率,而且影响制品的力学和物理性能。提高浸渍剂的碳化收率和降低浸渍剂的粘度一直是液相浸渍法制备C/C复合材料需要解决的关键问题之一。浸渍剂粘度高、碳化收率低是C/C复合材料成本高的重要原因之一。改善浸渍剂的性能不仅可以提高C/C复合材料的生产效率,降低成本,而且可以改善C/C复合材料的各项性能。C/C复合材料的碳纤维在空气中的氧化从360℃开始,石墨纤维略好于碳纤维。初始氧化温度为420℃,C/C复合材料的氧化温度约为450℃。C/C复合材料在高温氧化性气氛中易被氧化,氧化速率随温度的升高而迅速增加。如果没有防氧化措施,C/C复合材料长期在高温氧化环境中使用必将导致灾难性后果。因此,C/C复合材料的抗氧化处理已成为其制备过程中不可或缺的一部分。从抗氧化技术来看,可以分为内部抗氧化技术和抗氧化涂层技术。
2.化学气相法
化学气相沉积(cVD或cVI)是将碳直接沉积在坯体的孔洞中,从而填充孔洞,增加密度。沉淀炭易于石墨化,与纤维的物理相容性好,不会像浸渍法那样在再碳化过程中收缩,但这种方法具有更好的物理机械性能。但是,在cVD过程中,如果碳沉积在坯体的表面,它将阻止气体扩散到内孔中。表面沉积的碳要用机械去除,然后再进行新一轮的沉积。对于厚的产品,CVD法也有一定的困难,而且这种方法的周期也很长。